発表者
高野　宏和（戸部研）
指導教官
廣瀬　敬治
Title
Asymmetric Benzoin Condensation Catalyzed by Chiral Rotaxanes Tethering a Thiazolium Salt Moiety via the Cooperation of the Component
Abstract
The rotaxane field made by mechanically linked wheel and axle components may give an unprecedented space for recognition and reaction. The authers focused on the chiral rotaxane field for catalytic asymmetric reaction to evaluate the potentiality of the rotaxane field. The chiral environment of a rotaxane-based catalyst system is characterized by cooperation between the axle and the wheel. They chose benzoin condensation for the evaluation of the rotaxane field, which is catalyzed by thiazolium salts. Although the asymmetric benzoin condensation catalyzed by artificial chiral thiazolium salts has not yet achieved high asymmetric yields, the enzymatic asymmetric reaction field that surrounds the thiazolium salt moiety is highly enantioselective. If the chiral wheel component surrounds the thiazolium salt moiety laid on the axle, the rotaxane field may be regarded as an enzyme-like asymmetric reaction field. Also of interest is the asymmetric induction that occurs from the chiral point on the axle. In this paper, I wish to report the first intermolecular chiral rotaxane catalyst, that is, the asymmetric benzoin condensation catalyzed by optically active rotaxanes.
概要
輪と軸が機械的につながることによってつくられるロタキサンfieldは未知の領域を与える。ロタキサンfieldの可能性を評価するために、著者らは触媒的不斉反応についてキラルロタキサンfieldに着目した。ロタキサンをベースとした触媒システムのキラル環境は軸と輪の作用によって影響される。ベンゾイン縮合はチアゾリウム塩によって触媒されることが以前から知られているので、このロタキサンfieldを評価するためにこれをとりあげた。人工的なキラルチアゾリウム塩による不斉ベンゾイン縮合は高い不斉収率では得られなかったが、チアゾリウム塩部分を周囲にもつ酵素の不斉反応fieldは高くエナンチオ選択的である。ロタキサンにおいて、チアゾリウム塩をとり囲んでいるキラルな輪分子が軸上にあるとき、ロタキサンfieldは酵素的な不斉反応場としてみなせる。軸のキラル点からおこる不斉誘導もまた興味深い。本報では光学活性なロタキサンによって不斉ベンゾイン縮合を触媒する最初の分子内キラルロタキサンを報告する。
References