発表者

大野　真理子（戸部研）

指導教官

戸部義人

Title

Structure-Property Relationships of Donor/Acceptor-Functionalized Tetrakis (phenylethynyl) benzenes and Bis (dehydrobenzoannuleno) benzenes

Abstract

A series of tetrakis (phenylethynyl) benzenes and bis (dehydrobenzoannuleno) benzenes have been synthesized containing tetra-substitutions of neutral, donor, and mixed donor/acceptor groups. To ascertain the importance of substitutional and structural differences of the phenylacetylenes, the optical absorption and emission properties of each series were examined. Conjugation effectiveness, electron density, planarity, and geometry of charge-transfer pathways were found to have a pronounced effect on the overall optical and material properties.
Considerable self-association behavior due to face-to-face stacking in solution was observed for donor/acceptor-functionalized macrocycles and was quantified by concentration-dependent 1H NMR measurements. A solvent-dependent polymerization of one macrocycle regioisomer was observed and characterized.

概要

デシル基が4つ、またはドナー基が4つ、またはドナー/アクセプター基が2つずつ置換したテトラキス（フェニルエチニル）ベンゼンとビス（デヒドロベンゾアヌレノ）ベンゼン系が合成された。
フェニルアセチレンの置換と構造の違いの重要性を確かめるために、それぞれの系の光学的吸収や蛍光特性を調査した。共役効果、電子濃度、平面性、そして電荷移動経路が、全体の光学的物質特性に明らかな影響を持つことが分かった。溶液中でのface to faceのスタッキングに基づく多くの自己会合挙動はドナー/アクセプター置換したマクロサイクルで観測され、濃度依存の1H NMR測定により定量化された。またある1つのマクロサイクル異性体では、溶媒依存の重合が観測され確認された。

Reference

Michael M. Haley et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 2464