Photochromism is a photoinduced reversible transformation in a chemical species between two isomers. Among many kinds of photochromic molecules, diarylethene derivatives[1] are one of the representative systems undergoing photoinduced cyclization and cycloreversion reactions between open- and closed-ring isomers. The excellent thermal stability of both isomers and high fatigue resistance have been attracting much attention and a number of investigations have been reported for the change of physical and chemical properties accompanied with photochromic reactions. To acquire rational principles for the design of advanced systems, the elucidation of the detailed reaction profiles is crucially important. Along this line, in the present work, we have investigated the excitation wavelength dependence of photochromic reactions by means of steady-state measurements of reaction quantum yields and femtosecond transient absorption spectroscopy. By integrating these results, I will discuss the dynamics and mechanism of the temperature and excitation wavelength dependencies in the reaction profiles.
ジアリールエテン誘導体は、光誘起環開閉反応に基づくフォトクロミズムを示す化合物であり、閉環体・開環体の熱安定性、繰り返し耐久性、固体系における反応性、蛍光スイッチングなどの優れた特性を多く有することから応用的観点からも注目されている。より優れた物性をもつ誘導体を開発するためには、基礎的な反応機構の解明とこれらの知見に基づく分子設計が重要となる。そこで、本研究では開環反応に対する温度依存性や励起波長依存性の詳細なダイナミクスとメカニズムを明らかにすることを目的として、種々のジアリールエテンを対象に定常光照射による反応収量及びフェムト秒過渡吸収の測定を行った。発表ではフォトクロミズムやジアリールエテンについて説明し、次いで実験から得られた結果とその解釈について報告する。