Amides have a stable C—N bond due to the resonance between the nitrogen lone pair and the carbonyl moiety, and thus, catalytic transformations of amides via C—N bond cleavage are highly demanded. The catalytic esterification of amides is one of the attractive reactions to obtain the corresponding esters in an atom- and step- economical manner. While several catalytic systems have been reported for esterification of not only primary and secondary amides1 but also tertiary amide having Ph or Boc group,2 catalytic esterification of simple N,N-dialkylamides remains a challenging task. Herein, we report a catalytic esterification of simple amides mediated by a tetranuclear manganese alkoxide, [Mn(acac)(OEt)(EtOH)]4 (1), combined with 4,7-bis(dimethylamino)-1,10-phenanthroline (2).
アミド化合物は、多くの化成品や天然物に含まれる骨格の一つであり、アミドの安定なC—N 結合の切断を伴う変換反応は、有機材料や医薬品の改質などの幅広い用途への応用が可能である。しかしながら、アミドの C—N 結合は共鳴構造により高度に安定化されており、その切断反応には強酸または強塩基の添加条件下で加熱するなどの厳しい反応条件が必要であるため、温和な条件下でのアミドの触媒的変換反応が強く望まれている。近年では、遷移金属触媒を用いることで安定なアミド結合を切断し、エステルへ変換する触媒的エステル化反応が温和な条件で達成されている。しかしながら、これまでに報告されている反応で用いることが可能な基質は、第一級、第二級アミドやN-アリールアミドなどの比較的反応性の高いアミド化合物に限られていた。今回、我々はアルコキシ架橋マンガン4核錯体と窒素二座配位子であるフェナントロリン誘導体の組み合わせを触媒として用いることで、種々のN,N-ジアルキルアミド誘導体のエステル化反応が温和な条件下で進行することを見出した。