Redox active metal complexes bridged by π-conjugated system show mixed valence state. From my laboratory, dehydrobenzo[12]annulene derivative having three platinum catecholate units was synthesized. Moreover, the investigation of electrochemical behavior and, optical and magnetic properties of this complex revealed that the properties of its cationic species generated by the oxidation changed depending on the aromaticity of the π-conjugated bridges. I newly synthesized cyclooctatetraene derivative having two platinum catecholate units in order to study the properties of this complex and corresponding cationic species. As a result, I found that the dicationic species of this complex showed aromatic character due to the formation of a cyclic 6π- or 14π-electron conjugated system. In this presentation, I will talk about the redox active metal complexes and dehydrobenzo[12]annulene platinum complexes, and finally introduce my work.
π共役系で連結された複数の酸化還元活性な部位を持つ金属錯体は、酸化されると混合原子価状態を示す。当研究室では、デヒドロベンゾ[12]アヌレンに三つの白金カテコラート部位を組み込んだ白金錯体の合成と、その電気化学的性質、吸収特性および磁気的性質の調査がなされ、酸化により生じた混合原子価状態にあるカチオン種の性質が共役系の芳香族性により変化することが明らかにされた。私は、8個のパイ電子を有するシクロオクタテトラエンに二つの白金カテコラート部位を組み込んだ白金錯体を合成し、その性質を調査した。この結果、ジカチオン種が6π-または14π-環状共役系に起因する芳香族性を示すことが分かった。本発表では、酸化還元活性な部位を持つ金属錯体について述べ、当研究室で行われたデヒドロベンゾ[12]アヌレンの白金錯体について紹介する。最後に、自分の研究について発表する。