- 発表者
- 垣内 勇哉（真島研）
- 指導教員
- 劒 隼人
- Title
- Bis(imido)vanadium(V)-Catalyzed [2+2+1] Coupling of Alkynes and Azobenzenes Giving Multisubstituted Pyrroles
- Abstract
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The combination of VCl3(THF)3 and N,N-bis(trimethylsilyl)aniline (1a) is an efficient catalyst for the [2+2+1] coupling reaction of alkynes and azobenzenes, giving multisubstituted pyrroles. A plausible reaction mechanism involves the generation of a mono-(imido)vanadium(III) species as an initiation step, where 1a served as an imido source with concomitant release of 2 equiv of ClSiMe3, followed by a reaction with azobenzene to form a catalytically active bis(imido)-vanadium(V) species via N-N double bond cleavage.
- タイトル
- ビスイミドバナジウム錯体を触媒としたアルキンとアゾベンゼンの[2+2+1]環化付加による多置換ピロール合成
- 概要
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多置換ピロールは医薬品や農薬等の生理活性化合物に含まれる有機化合物の基本骨格の一つであり、入手容易な基質を用いた簡便な合成法の開発が強く求められている。今回我々は、三塩化バナジウムとN,N－ビス（トリメチルシリル）アニリンからなる触媒系により、内部アルキンとアゾベンゼンの[2+2+1]－環化付加反応が進行し、多置換ピロールが高収率で得られることを見出した。
本触媒反応の開始段階を1H NMR測定により追跡した結果、触媒に対し2当量のClSiMe3の生成が確認されたことから、三塩化バナジウムとN,N－ビス（トリメチルシリル）アニリンにより生じたイミドバナジウム種が触媒活性種であることが分かった。また、触媒反応中において、アゾベンゼンの窒素間二重結合の切断によりビス（イミド）バナジウム錯体が⽣成した後に、アルキンとの環化反応が進⾏することを明らかにした。
本反応の基質一般性及び反応機構の詳細についても併せて報告する。
- References